Matur nuwun sampun ngunjungi Nature.com. Versi browser sing sampeyan gunakake nduweni dhukungan CSS sing winates. Kanggo asil sing paling apik, disaranake sampeyan nggunakake versi browser sing luwih anyar (utawa mateni Mode Kompatibilitas ing Internet Explorer). Kangge, kanggo njamin dhukungan sing terus-terusan, kita nampilake situs tanpa gaya utawa JavaScript.
Asam format minangka salah sawijining kandidat sing paling njanjeni kanggo panyimpenan hidrogen cair jangka panjang. Ing kene kita nampilake seri kompleks klem rutenium anyar kanthi rumus umum [RuHCl(POP)(PPh3)] nggunakake ligan klem POP tridentat tipe xanthos sing kasedhiya sacara komersial utawa gampang disintesis. Kita nggunakake kompleks kasebut kanggo dehidrogenasi asam format kanggo ngasilake CO2 lan H2 ing kahanan sing entheng lan bebas refluks nggunakake cairan ionik BMIM OAc (1-butil-3-metilimidazolium asetat) minangka pelarut. Saka sudut pandang frekuensi pergantian maksimum, katalis sing paling efektif yaiku kompleks [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 sing dikenal ing literatur, sing nduweni frekuensi pergantian maksimum 4525 h-1 ing 90 °C sajrone 10 menit. Tingkat pasca-konversi yaiku 74%, lan konversi rampung sajrone 3 jam (>98%). Ing sisih liya, katalis kanthi kinerja sakabèhé paling apik, kompleks [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 anyar, ningkatake konversi lengkap sajrone 1 jam, sing nyebabake tingkat turnover sakabèhé 1009 h-1. Kajaba iku, aktivitas katalitik uga diamati ing suhu nganti 60 °C. Ing fase gas, mung CO2 lan H2 sing diamati; CO ora dideteksi. Spektrometri massa resolusi dhuwur nuduhake anané kompleks N-heterosiklik karbena ing campuran reaksi.
Pangsa pasar energi terbarukan sing saya tambah lan variabilitase wis nyebabake panjaluk teknologi panyimpenan energi skala industri ing sektor listrik, termal, industri, lan transportasi1,2. Hidrogen dianggep minangka salah sawijining pembawa energi sing paling akeh3, lan pembawa hidrogen organik cair (LOHC) bubar dadi fokus riset, menehi janji kanggo nyimpen hidrogen ing bentuk sing gampang diproses tanpa masalah sing ana gandhengane karo tekanan utawa teknologi kriogenik4.,5,6. Amarga sifat fisik, akeh infrastruktur transportasi sing ana kanggo bensin lan bahan bakar cair liyane bisa digunakake kanggo ngangkut LOHC7,8. Sifat fisik asam format (FA) ndadekake calon sing janjeni kanggo panyimpenan hidrogen kanthi kandungan bobot hidrogen 4,4%9,10. Nanging, sistem katalitik sing diterbitake kanggo dehidrogenasi asam format biasane mbutuhake panggunaan pelarut organik sing gampang nguap, banyu utawa asam format murni,11,12,13,14 sing bisa uga mbutuhake panggunaan teknik pamisahan uap pelarut kayata kondensasi, sing bisa nyebabake masalah ing aplikasi konsumen. Masalah iki bisa diatasi kanthi nggunakake pelarut kanthi tekanan uap sing bisa diabaikan, kayata cairan ionik. Sadurunge, klompok kerja kita nduduhake manawa cairan ionik butylmethylimidazolium asetat (BMIM OAc) minangka pelarut sing cocog ing reaksi iki nggunakake kompleks pengikat Ru-PNP Ru-MACHO tipe 15 sing kasedhiya sacara komersial. Contone, kita nduduhake dehidrogenasi FA ing sistem aliran terus-terusan nggunakake BMIM OAc, entuk TON luwih saka 18.000.000 ing 95°C. Sanajan sawetara sistem sadurunge wis entuk TON sing dhuwur, akeh sing gumantung marang pelarut organik sing gampang nguap (kayata THF utawa DMF) utawa aditif sing digunakake (kayata basa). Kosok baline, karya kita sejatine nggunakake cairan ionik sing ora gampang nguap (IL) lan ora ana aditif.
Hazari lan Bernskoetter nglaporake dehidrogenasi asam format (FA) ing suhu 80 °C nggunakake katalis Fe-PNP kanthi anané dioksan lan LiBF4, nggayuh angka turnover (TON) sing nyengsemake kira-kira 1.000.00016. Laurenci nggunakake katalis kompleks Ru(II)-TPPPTS ing sistem dehidrogenasi FA sing terus-terusan. Metode iki ngasilake dehidrogenasi FA sing meh lengkap kanthi sithik banget jejak CO sing dideteksi ing suhu 80 °C17. Kanggo luwih maju ing bidang iki, Pidko nduduhake dehidrogenasi FA sing bisa dibalik nggunakake katalis penjepit Ru-PNP ing campuran DMF/DBU lan DMF/NHex₃, nggayuh nilai TON 310.000 nganti 706.500 ing suhu 90 °C18. Hull, Himeda lan Fujita nyinaoni katalis kompleks Ir binuklear ing ngendi KHCO3 lan H2SO4 dikorbanake, kanthi gantian hidrogenasi CO2 lan dehidrogenasi FA. Sistem kasebut nggayuh TON luwih saka 3.500.000 lan 308.000 kanggo hidrogenasi ing suhu 30°C, CO2/H2 (1:1), tekanan 1 bar lan kanggo dehidrogenasi antarane 60 lan 90°C19. Sponholz, Junge lan Beller ngembangake kompleks Mn-PNP kanggo hidrogenasi CO2 sing bisa dibalikke lan dehidrogenasi FA ing suhu 90°C20.
Ing kene kita nggunakake pendekatan IL, nanging tinimbang nggunakake Ru-PNP, kita njelajah panggunaan katalis Ru-POP, sing miturut kawruh kita durung nate didemonstrasikake sadurunge babagan iki.
Amarga kopling logam-ligan (MLC) sing apik banget, kompleks penjepit amino-PNP adhedhasar konsep tipe Noyori karo gugus fungsi amino sekunder 21 sing berinteraksi (kayata Ru-MACHO-BH) umume saya populer ing sawetara operasi molekul cilik. Conto populer kalebu CO22, hidrogenasi alkena lan karbonil, hidrogenasi transfer23 lan dehidrogenasi alkohol tanpa akseptor24. Wis dilapurake yen N-metilasi ligan penjepit PNP bisa mungkasi aktivitas katalis kanthi lengkap25, sing bisa diterangake kanthi kasunyatan manawa amina dadi sumber proton, sing minangka syarat penting sajrone siklus katalitik nggunakake MLC. Nanging, tren sing ngelawan ing dehidrogenasi asam format bubar diamati dening Beller, ing ngendi kompleks Ru-PNP N-metilasi sejatine nuduhake dehidrogenasi katalitik asam format sing luwih apik tinimbang sing ora dimetilasi26. Amarga kompleks sing sadurunge ora bisa melu ing MLC liwat unit amino, iki nuduhake yen MLC, lan mulane unit amino, bisa uga nduweni peran sing kurang penting ing sawetara transformasi (de)hidrogenasi tinimbang sing dipikirake sadurunge.
Dibandhingake karo klem POP, kompleks rutenium saka klem POP durung cukup ditliti ing babagan iki. Ligan POP sacara tradisional digunakake utamane kanggo hidroformilasi, ing ngendi dheweke tumindak minangka ligan chelating tinimbang sudut gigitan bidentat karakteristik kira-kira 120° kanggo ligan clamping, sing wis digunakake kanggo ngoptimalake selektivitas kanggo produk linier lan bercabang27,28,29. Wiwit kuwi, kompleks Ru-POP arang digunakake ing katalisis hidrogenasi, nanging conto aktivitase ing hidrogenasi transfer wis dilaporake sadurunge30. Ing kene kita nduduhake manawa kompleks Ru-POP minangka katalis sing efisien kanggo dehidrogenasi asam format, sing ngonfirmasi panemuan Beller manawa unit amino ing katalis amina Ru-PNP klasik kurang penting ing reaksi iki.
Panliten kita diwiwiti kanthi sintesis rong katalis khas kanthi rumus umum [RuHCl(POP)(PPh3)] (Gambar 1a). Kanggo ngowahi struktur sterik lan elektronik, dibenzo[b,d]furan dipilih saka 4,6-bis(diisopropylphosphino) sing kasedhiya sacara komersial (Gambar 1b) 31. Katalis sing ditliti ing karya iki disintesis nggunakake metode umum sing dikembangake dening Whittlesey32, kanthi nggunakake adduct [RuHCl(PPh3)3]•toluene33 minangka prekursor. Campur prekursor logam lan ligan penjepit POP ing THF ing kahanan anhidrat lan anaerobik sing ketat. Reaksi kasebut diiringi owah-owahan warna sing signifikan saka ungu peteng dadi kuning lan menehi produk murni sawise 4 jam refluks utawa 72 jam refluks ing suhu 40°C. Sawise mbusak THF ing vakum lan ngumbah kaping pindho nganggo heksana utawa dietil eter, triphenylphosfin dicopot kanggo menehi produk kasebut minangka bubuk kuning kanthi asil kuantitatif sing dhuwur.
Sintesis kompleks Ru-1 lan Ru-2. a) Cara sintesis kompleks. b) Struktur kompleks sing disintesis.
Ru-1 wis dikenal saka literatur32, lan karakterisasi luwih lanjut fokus ing Ru-2. Spektrum 1H NMR saka Ru-2 ngonfirmasi konfigurasi cis atom fosfin ing ligan pasangan hidrida. Plot puncak dt (Gambar 2a) nuduhake konstanta kopling 2JP-H 28,6 lan 22,0 Hz, sing ana ing kisaran sing diarepake saka laporan sadurunge32. Ing spektrum 31P{1H} sing dipisahake hidrogen (Gambar 2b), konstanta kopling 2JP-P kira-kira 27,6 Hz diamati, sing ngonfirmasi yen ligan klem fosfin lan PPh3 yaiku cis-cis. Kajaba iku, ATR-IR nuduhake pita peregangan rutenium-hidrogen sing khas ing 2054 cm-1. Kanggo panjelasan struktural luwih lanjut, kompleks Ru-2 dikristalisasi kanthi difusi uap ing suhu kamar kanthi kualitas sing cukup kanggo studi sinar-X (Gambar 3, Tabel Tambahan 1). Iki ngristal ing sistem triklinik saka grup ruang P-1 kanthi siji unit benzena kokristalin saben sel unit. Iki nuduhake sudut oklusal P-Ru-P sing amba yaiku 153,94°, sing luwih amba tinimbang sudut oklusal 130° saka bidentat DBFphos34. Ing 2,401 lan 2,382 Å, dawa ikatan Ru-PPOP luwih dawa tinimbang dawa ikatan Ru menyang PPh3 yaiku 2,232 Å, sing bisa uga minangka asil saka sudut cemilan balung mburi sing amba saka DBFphos sing disebabake dening cincin 5 pusat. Geometri pusat logam sejatine oktahedral kanthi sudut O-Ru-PPh3 179,5°. Koordinasi H-Ru-Cl ora kabeh linier, kanthi sudut kira-kira 175° saka ligan triphenylphosfin. Jarak atom lan dawa ikatan kadhaptar ing Tabel 1.
Spektrum NMR saka Ru-2. a) Wilayah hidrida saka spektrum 1H NMR sing nuduhake sinyal Ru-H dt. b) Spektrum 31 P{1 H} NMR sing nuduhake sinyal saka trifenilfosfin (biru) lan ligan POP (ijo).
Struktur Ru-2. Elipsoid termal ditampilake kanthi probabilitas 70%. Kanggo kajelasan, atom benzena kokristalin lan hidrogen ing karbon wis diilangi.
Kanggo ngevaluasi kemampuan kompleks kanggo dehidrogenasi asam format, kondisi reaksi dipilih ing ngendi kompleks PNP-clamp sing cocog (contone, Ru-MACHO-BH) aktif banget15. Dehidrogenasi asam format 0,5 ml (13,25 mmol) nggunakake kompleks rutenium 0,1 mol% (1000 ppm, 13 µmol) Ru-1 utawa Ru-2 nggunakake cairan ionik 1,0 ml (5,35 mmol) (IL) BMIM OAc (tabel-gambar) 2; Gambar 4);
Kanggo entuk standar, reaksi kasebut pisanan ditindakake nggunakake adduct prekursor [RuHCl(PPh3)3]·toluene. Reaksi kasebut ditindakake ing suhu saka 60 nganti 90 °C. Miturut pengamatan visual sing prasaja, kompleks kasebut ora bisa larut kanthi lengkap ing IL sanajan diaduk suwe ing suhu 90 °C, nanging pembubaran kedadeyan sawise introduksi asam format. Ing suhu 90 °C, konversi 56% (TOF = 3424 h-1) bisa digayuh sajrone 10 menit pisanan, lan konversi meh kuantitatif (97%) bisa digayuh sawise telung jam (entri 1). Ngurangi suhu dadi 80 °C nyuda konversi luwih saka setengah dadi 24% sawise 10 menit (TOF = 1467 h-1, entri 2), luwih lanjut nyuda dadi 18% lan 18% ing 70 °C lan 60 °C, masing-masing 6% (entri 3 lan 4). Ing kabeh kasus, ora ana periode induksi sing dideteksi, sing nuduhake yen katalis kasebut bisa uga spesies reaktif utawa konversi spesies reaktif cepet banget kanggo dideteksi nggunakake set data iki.
Sawise evaluasi prekursor, kompleks penjepit Ru-POP Ru-1 lan Ru-2 digunakake ing kahanan sing padha. Ing suhu 90°C, konversi sing dhuwur langsung diamati. Ru-1 nggayuh konversi 74% sajrone 10 menit pisanan eksperimen (TOFmax = 4525 h-1, entri 5). Ru-2 nuduhake aktivitas sing rada kurang nanging luwih konsisten, ningkatake konversi 60% sajrone 10 menit (TOFmax = 3669 h-1) lan konversi lengkap sajrone 60 menit (>99%) (entri 9). Perlu dicathet yen Ru-2 luwih unggul tinimbang logam prekursor lan Ru-1 nalika konversi lengkap. Mulane, nalika prekursor logam lan Ru-1 duwe nilai TOFoverall sing padha nalika reaksi rampung (330 h-1 lan 333 h-1, masing-masing), Ru-2 duwe TOFoverall 1009 h-1.
Ru-1 lan Ru-2 banjur diowahi suhu kanthi bertahap mudhun 10 °C nganti minimal 60 °C (Gambar 3). Yen ing suhu 90 °C kompleks nuduhake aktivitas langsung, konversi meh lengkap kedadeyan sajrone sak jam, mula ing suhu sing luwih murah aktivitas kasebut mudhun banget. Konversi Py-1 yaiku 14% lan 23% sawise 10 menit ing suhu 80 °C lan 70 °C, lan sawise 30 menit tambah dadi 79% lan 73% (entri 6 lan 7). Kaloro eksperimen kasebut nuduhake tingkat konversi ≥90% sajrone rong jam. Prilaku sing padha diamati kanggo Ru-2 (entri 10 lan 11). Menariknya, Ru-1 rada dominan ing pungkasan reaksi ing suhu 70 °C kanthi total TOF 315 h-1 dibandhingake karo 292 h-1 kanggo Ru-2 lan 299 h-1 kanggo prekursor logam.
Penurunan suhu luwih lanjut nganti 60 °C nyebabake kasunyatan manawa ora ana konversi sing diamati sajrone 30 menit pisanan eksperimen. Ru-1 ora aktif sacara signifikan ing suhu paling endhek ing awal eksperimen lan banjur nambah aktivitas, nuduhake syarat periode aktivasi nalika prekatalis Ru-1 diowahi dadi spesies aktif sacara katalitik. Sanajan iki bisa ditindakake ing kabeh suhu, 10 menit ing awal eksperimen ora cukup kanggo ndeteksi periode aktivasi ing suhu sing luwih dhuwur. Prilaku sing padha ditemokake kanggo Ru-2. Ing 70 lan 60 °C, ora ana konversi sing diamati sajrone 10 menit pisanan eksperimen. Penting kanggo dicathet yen ing loro eksperimen kasebut, pembentukan karbon monoksida ora diamati ing watesan deteksi instrumen kita (<300 ppm), kanthi H2 lan CO2 minangka siji-sijine produk sing diamati.
Perbandingan asil dehidrogenasi asam format sing dipikolehi sadurunge ing klompok kerja iki, sing makili kahanan seni lan nggunakake kompleks klem Ru-PNP, nuduhake yen klem Ru-POP sing mentas disintesis duwe aktivitas sing padha karo pasangan PNP 15. Nalika klem PNP entuk RPM 500-1260 h-1 ing eksperimen batch, klem POP anyar entuk nilai TOFovertal sing padha yaiku 326 h-1, lan nilai TOFmax Ru-1 lan 1590 h-1 diamati. Ru-2 yaiku 1 ing 80 °C, Ru-1 yaiku 4525 h-1 lan Ru-1 yaiku 3669 h-1 ing 90 °C.
Panyaringan suhu dehidrogenasi asam format nggunakake katalis Ru-1 lan Ru-2. Kondisi: katalis 13 µmol, 0,5 ml (13,25 mmol) asam format, 1,0 ml (5,35 mmol) BMIM OAc.
NMR digunakake kanggo mangerteni mekanisme reaksi. Amarga ana bedane sing signifikan banget ing 2JH-P antarane ligan hidrida lan fosfin, fokus panliten iki ana ing puncak hidrida. Kanggo Ru-1, pola dt khas unit hidrogenasi ditemokake sajrone 60 menit pisanan dehidrogenasi. Sanajan ana owah-owahan downfield sing signifikan saka −16,29 nganti −13,35 ppm, konstanta kopling karo fosfin yaiku 27,2 lan 18,4 Hz, masing-masing (Gambar 5, Puncak A). Iki konsisten karo kabeh telung fosfin ing ngendi ligan hidrogen ana ing konfigurasi cis lan nuduhake yen konfigurasi ligan rada stabil ing IL sajrone kira-kira sak jam ing kondisi reaksi sing dioptimalake. Owah-owahan downfield sing kuwat bisa uga amarga eliminasi ligan sing diklorinasi lan pembentukan kompleks asam asetil-format sing cocog, pembentukan in situ kompleks d3-MeCN ing tabung NMR, utawa pembentukan N-heterosiklus sing cocog. dijlentrehake. Kompleks karbena (NHC). Sajrone reaksi dehidrogenasi, intensitas sinyal iki terus mudhun, lan sawise 180 menit sinyal kasebut ora diamati maneh. Nanging, rong sinyal anyar ditemokake. Sing pertama nuduhake pola dd sing jelas sing kedadeyan ing -6,4 ppm (puncak B). Doublet kasebut nduweni konstanta kopling gedhe udakara 130,4 Hz, sing nuduhake yen salah sawijining unit fosfin wis obah relatif marang hidrogen. Iki bisa uga tegese klem POP disusun ulang dadi konfigurasi κ2-P,P. Muncule kompleks iki ing pungkasan katalisis bisa uga nuduhake yen spesies iki nyebabake jalur deaktivasi sajrone wektu, mbentuk sink katalis. Ing sisih liya, owah-owahan kimia sing kurang nuduhake yen bisa uga spesies dihidrogen15. Puncak anyar kapindho dumunung ing -17,5 ppm. Senajan lipatane ora dingerteni, kita percaya yen iki minangka triplet kanthi konstanta kopling cilik 17,3 Hz, sing nuduhake yen ligan hidrogen mung kaiket karo ligan fosfin saka klem POP, uga nuduhake pelepasan triphenylfosphin (puncak C). Iki bisa diganti karo ligan liyane, kayata gugus asetil utawa NHC sing dibentuk ing situ saka cairan ionik. Disosiasi PPh3 luwih dituduhake dening singlet sing kuwat ing -5,9 ppm. ing spektrum 31P{1H} Ru-1 sawise 180 menit ing 90 °C (waca informasi tambahan).
Wilayah hidrida saka spektrum 1H NMR Ru-1 sajrone dehidrogenasi asam format. Kondisi reaksi: 0,5 ml asam format, 1,0 ml BMIM OAc, katalis 13,0 µmol, 90 °C. NMR dijupuk saka MeCN-d 3, 500 μl pelarut deuterasi, kira-kira 10 μl campuran reaksi.
Kanggo luwih ngonfirmasi anané spesies aktif ing sistem katalitik, analisis spektrometri massa resolusi dhuwur (HRMS) saka Ru-1 ditindakake sawise injeksi asam format sajrone 10 menit ing suhu 90 °C. Iki nuduhake anané spesies sing ora duwe prekatalis ligan klorin ing campuran reaksi, uga rong kompleks NHC, struktur putatif sing dituduhake ing Gambar 6. Spektrum HRMS sing cocog bisa dideleng ing Gambar Tambahan 7.
Adhedhasar data iki, kita ngusulake mekanisme reaksi intrasfer sing padha karo sing diusulake dening Beller, ing ngendi klem PNP N-metilasi ngatalisis reaksi sing padha. Eksperimen tambahan sing ora kalebu cairan ionik ora nuduhake aktivitas apa wae, mula keterlibatan langsung kasebut katon perlu. Kita duwe hipotesis yen aktivasi Ru-1 lan Ru-2 kedadeyan liwat disosiasi klorida sing diikuti karo kemungkinan tambahan NHC lan disosiasi trifenilfosfin (Skema 1a). Aktivasi iki ing kabeh spesies sadurunge wis diamati nggunakake HRMS. IL-asetat minangka basa Bronsted sing luwih kuwat tinimbang asam format lan bisa banget deprotonasi sing terakhir35. Kita duwe hipotesis yen sajrone siklus katalitik (Skema 1b), spesies aktif A sing nggawa NHC utawa PPh3 dikoordinasi liwat format kanggo mbentuk spesies B. Konfigurasi ulang kompleks iki dadi C pungkasane nyebabake pelepasan CO2 lan kompleks trans-dihidrogen D. Protonasi asam sabanjure dadi kompleks dihidro karo asam asetat sing wis kawangun sadurunge kanggo mbentuk kompleks dihidro E padha karo langkah kunci sing diusulake dening Beller nggunakake homolog penjepit PNP N-metilasi. Kajaba iku, analog saka kompleks EL = PPh3 sadurunge disintesis kanthi reaksi stoikiometri nggunakake Ru-1 ing atmosfer hidrogen sawise ekstraksi klorida karo uyah natrium. Ngilangi hidrogen lan koordinasi format nyedhiyakake A lan ngrampungake siklus kasebut.
Mekanisme kanggo reaksi intrasfer dehidrogenasi asam format nggunakake kompleks pengikat Ru-POP Ru-1 diusulake.
Kompleks anyar [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] wis disintesis. Kompleks iki dicirikan nganggo analisis NMR, ATRIR, EA lan difraksi sinar-X saka kristal tunggal. Kita uga nglaporake aplikasi sukses pertama kompleks penjepit Ru-POP ing dehidrogenasi asam format dadi CO2 lan H2. Sanajan prekursor logam kasebut entuk aktivitas sing padha (nganti 3424 h-1), kompleks kasebut tekan frekuensi pergantian maksimum nganti 4525 h-1 ing suhu 90 °C. Kajaba iku, ing suhu 90 °C, kompleks anyar [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] entuk total wektu penerbangan (1009 h-1) kanggo ngrampungake dehidrogenasi asam format, sing luwih dhuwur tinimbang prekursor logam (330 h-1). lan kompleks sing dilapurake sadurunge [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 h-1). Ing kahanan sing padha, efisiensi katalitik bisa dibandhingake karo kompleks klem Ru-PNP. Data HRMS nuduhake anané kompleks karbena ing campuran reaksi, sanajan kanthi jumlah cilik. Saiki kita lagi nyinaoni efek katalitik saka kompleks karbena.
Kabeh data sing dipikolehi utawa dianalisis sajrone panliten iki kalebu ing artikel sing diterbitake iki [lan file informasi pendukung].
Azarpour A., ​​​​Suhaimi S., Zahedi G. lan Bahadori A. Tinjauan babagan kekurangan sumber energi terbarukan minangka sumber energi sing njanjeni ing mangsa ngarep. Arab. J. Science. engineer. 38, 317–328 (2013).
Moriarty P. lan Honery D. Apa potensi global kanggo energi terbarukan? nganyari. dhukungan. Energy Rev 16, 244–252 (2012).
Rao, PC lan Yoon, M. Sistem pembawa hidrogen organik cair potensial (Lohc): tinjauan kemajuan anyar. Energy 13, 6040 (2020).
Niermann, M., Beckendorf, A., Kaltschmitt, M. lan Bohnhoff, K. Pembawa hidrogen organik cair (LOHC) – evaluasi adhedhasar sifat kimia lan ekonomi. internasionalitas. J. Energi hidrogen. 44, 6631–6654 (2019).
Teichmann, D., Arlt, W., Wasserscheid, P. lan Freimann, R. Sumber energi mangsa ngarep adhedhasar pembawa hidrogen organik cair (LOHC). lingkungan energi. ilmu pengetahuan. 4, 2767–2773 (2011).
Niermann, M., Timmerberg, S., Drunert, S. lan Kaltschmitt, M. Pembawa hidrogen organik cair lan alternatif kanggo transportasi internasional hidrogen sing bisa dianyari. nganyari. dhukungan. Energi Ed. 135, 110171 (2021).
Rong Y. et al. Analisis teknis lan ekonomi internasional babagan panyimpenan lan transportasi hidrogen saka pabrik produksi hidrogen menyang stasiun terminal hidrogenasi. J. Energi hidrogen. 1–12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023).
Guo, J. et al. Asam format minangka metode panyimpenan hidrogen on-board potensial: pangembangan katalis logam mulia homogen kanggo reaksi dehidrogenasi. Seuss Chemistry Chemistry. 14, 2655–2681 (2021).
Muller, K., Brooks, K., lan Autry, T. Panyimpenan hidrogen ing asam format: perbandingan pilihan proses. Bahan bakar energi. 31, 12603–12611 (2017).
Wang, Z., Lu, SM, Li, J., Wang, J. lan Li, Q. Kompleks Iridium karo ligan N,N'-diimine nduweni aktivitas dehidrogenasi asam format sing dhuwur banget ing banyu. Kimia. – EURO. J. 21, 12592–12595 (2015).
Hong D. et al. Efek sinergis saka kompleks IrIII-MII heterobinuklir marang pelepasan katalitik H2 sajrone dehidrogenasi asam format ing banyu. Materi anorganik. Kimia. 59, 11976–11985 (2020).
Fink K., Laurenci GA lan katalis sing larang regane kanggo dehidrogenasi asam format sing dikatalisis rhodium ing banyu. EURO. J.Inorg. Kimia. 2381–2387 (2019).
Seraj, JJA, et al. Katalis sing efisien kanggo dehidrogenasi asam format murni. Nat. communicate. 7, 11308 (2016).
Piccirelli L. et al. Katalisis multifungsi hidrogenasi-dehidrogenasi CO2 nggunakake sistem cairan Ru-PNP/ionik. J. Am. Bitch. 145, 5655–5663 (2023).
Belinsky EA et al. Dehidrogenasi asam format nganggo asam Lewis nggunakake katalis wesi ing dhukungan Pinzer. J. Am. Bitch. 136, 10234–10237 (2014).
Henriks V., Juranov I., Autissier N. lan Laurenci G. Dehidrogenasi asam format ing katalis Ru-TPPTS homogen: pembentukan CO sing ora dikarepake lan penghapusan sing sukses nganggo katalis PROX. 7, 348 (2017).
Filonenko GA lsp. Hidrogenasi karbon dioksida sing efisien lan bisa dibalikke dadi format nggunakake katalis rutenium PNP-Pinzer. Kimia Cat chemistry. 6, 1526–1530 (2014).
Hull, J. et al. Panyimpenan hidrogen sing bisa dibalik nggunakake karbon dioksida lan katalis iridium sing dialihake proton ing media banyu kanthi suhu lan tekanan sedheng. Nat. Chemical. 4, 383–388 (2012).
Wei, D. et al. Kompleks Mn-Pincer digunakake kanggo hidrogenasi karbon dioksida sing bisa dibalikke dadi asam format kanthi anané lisin. Nat. vitalitas. 7, 438–447 (2022).
Piccirilli L., Pinheiro DL lan Nielsen M. Pincer Kemajuan anyar ing katalis logam transisi kanggo pembangunan lestari. katalis. 10, 773 (2020).
Wei, D., Junge, H. lan Beller, M. Sistem asam amino kanggo panangkepan karbon dioksida lan panggunaan katalitik kanggo produksi format. Ilmu kimia. 12, 6020–6024 (2021).
Subramanian M. et al. Hidrogenasi, deuterasi, lan metilasi senyawa fungsional transfer rutenium homogen umum lan selektif nganggo metanol. J. Cutler. 425, 386–405 (2023).
Ni Z., Padilla R., Pramanik R., Jorgensen MSB lan Nielsen M. Kopling dehidrogenasi bebas basa lan bebas akseptor saka etanol menyang etil asetat nggunakake kompleks PNP. Dalton's span. 52, 8193–8197 (2023).
Fu, S., Shao, Z., Wang, Y., lan Liu, Q. Peningkatan etanol dadi 1-butanol sing dikatalisis mangan. J. Am. Bitch. 139, 11941–11948 (2017).